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聚烯烴隔膜干法單向與雙向拉伸生產(chǎn)工藝

關(guān)鍵詞:

隔膜

時間:2012-10-24來源:三川 點擊:102840次

摘要:目前市場化的鋰離子電池隔膜主要聚乙烯、聚丙烯為主的聚烯烴隔膜,包括單層PE,單層PP,三層PP/PE/PP復合膜?,F(xiàn)有的聚烯烴隔膜生產(chǎn)工藝可按照干法和濕法分為兩大類,同時干法又可細分為單向拉伸工藝和雙向拉伸工藝。

 

       目前市場化的鋰離子電池隔膜主要聚乙烯、聚丙烯為主的聚烯烴隔膜,包括單層PE,單層PP,三層PP/PE/PP復合膜?,F(xiàn)有的聚烯烴隔膜生產(chǎn)工藝可按照干法和濕法分為兩大類,同時干法又可細分為單向拉伸工藝和雙向拉伸工藝。

       干法單向拉伸工藝是通過生產(chǎn)硬彈性纖維的方法,制備出低結(jié)晶度的高取向聚丙烯或聚乙烯薄膜,在高溫退火獲得高結(jié)晶度的取向薄膜。這種薄膜先在低溫下進行拉伸形成銀紋等微缺陷,然后高溫下使缺陷拉開,形成微孔。這種方法最早見于美國Celanse公司1970年專利,用于生產(chǎn)單層的聚丙烯多孔膜。該工藝經(jīng)過幾十年的發(fā)展在美國、日本已經(jīng)非常成熟,現(xiàn)在美國Celgard公司、日本UBE公司采用此種工藝生產(chǎn)單層PP、PE以及三層PP/PE/PP復合膜。用這種方法生產(chǎn)的隔膜具有扁長的微孔結(jié)構(gòu),由于只進行單向拉伸,隔膜的橫向強度比較差,但正是由于沒有進行橫向拉伸,橫向幾乎沒有熱收縮。由于受國外專利保護及知識產(chǎn)權(quán)方面的制約,國內(nèi)采用單向拉伸方法制備隔膜的工業(yè)化進展很慢。國內(nèi) 2004年已經(jīng)開始有這方面工藝的專利,和國外專利的不同之處在于,在聚丙烯中加入具有結(jié)晶促進作用的成核劑以及油類添加劑劑,加速了退火過程中的結(jié)晶速率。該技術(shù)現(xiàn)用于杭州一條生產(chǎn)線,采用單向拉伸的方法進行PP單層隔膜的生產(chǎn),已經(jīng)有此種類型的國產(chǎn)隔膜在市場上銷售。

       干法雙向拉伸工藝是中國科學院化學研究所在20世紀90年代初開發(fā)出的具有自主知識產(chǎn)權(quán)的工藝。通過在聚丙烯中加入具有成核作用的β晶型改進劑,利用聚丙烯不同相態(tài)間密度的差異,在拉伸過程中發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變形成微孔,用于生產(chǎn)單層PP膜。從2005年開始,中國科學院化學研究所與新時科技公司合作重新開展干法雙向拉伸工藝的中試研究。根據(jù)中試工作取得的經(jīng)驗,于 2007年11月成功建成并投產(chǎn)了一條年產(chǎn)聚丙烯微孔膜600萬m2的生產(chǎn)線。用此工藝生產(chǎn)的聚丙烯微孔膜具有不同于以上工藝制得隔膜的微孔結(jié)構(gòu)。通過國內(nèi)30多家電池廠在鋰離子電池上進行評價,產(chǎn)品基本性能已經(jīng)完全滿足鋰離子電池隔膜的質(zhì)量指標要求,市場反應積極,2008年2月份開始已經(jīng)有產(chǎn)品在市場上銷售。該公司大部分產(chǎn)品滿足國內(nèi)低、中端市場需求,少部分產(chǎn)品已經(jīng)能夠滿足高端市場的質(zhì)量要求。由于該公司采用的工藝及配方是通過非正常手段從中國科學院化學研究所獲取,有可能面臨知識產(chǎn)權(quán)方面的困擾,現(xiàn)在中國科學院化學研究所正采取措施,尋求法律解決。

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